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芴酮制备工艺:
液相氧化法:主要合成工艺原理为 : 将芴荣誉中 , 用 、---等氧化剂进行氧化得到芴酮 。 这种方法适合 于小规模生产 , 它涉及的 回收利用 问题 。
空气气相氧化法主要合成工艺有 :
a.以为催化剂 , 在二 --- 中加入芴 , 经过空气氧化后得到粗芴酮或使用 ---为溶剂 , 为催化剂方法生产芴酮 ; 以上的这种方法使用 的碱多为 , 其价格昂贵 , 而且---沸点低 , 回收率低 , 且水洗过程与水混溶 ,引 ---量废水 , 难 以处理 ;
b.使用---系溶剂溶解物 , 为催化剂 ,加入季铵盐作为相转移催化剂 , 在接近溶解沸点附近的较高温度下鼓人空气进行氧化可以得到芴酮 ;该反应缺点是在不加水的情况下 , 季铵盐难发挥想转移催化剂作用 , 毒性大 、 反应温度高 , 溶剂损 失大;
c . 采用 为溶剂进行溶解 , 反应不需要加入相转移催化剂 , 反应温度高于 110 qc , 反应时间而且有恶臭 , 对环境污染大。
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9-芴和 9-芴酮作为芴的下游产品, 具有更高的应用价值。 本课题采用反应–分离耦---,将芴羟化为 9-芴或氧化为 9-芴酮, 利用菲与 9-芴或 9-芴酮的溶解性差异,实现蒽渣中菲的提取分离。 其中, 芴一步法羟化合成 9-芴的反应中, 采用的传统催化剂为有机强碱, 9-芴的选择性较低, 易生成脱水产物和二取代产物, 同时会产生碱性废液。 芴空气液相氧化合成 9-芴酮的收率和选择性都---, 但由于菲与 9-芴酮的极性差异较小, 前期的分离效果不佳。 因此, 9-芴的可控合成及 9-芴酮与菲的分离是研究的关键。
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9-芴酮肟还原条件
肟还原为胺的方法很多,氢负离子还原法(如nabh,cas 486-25-9芴酮厂家价格,liaih,)和催---化法(pd/c、ni)常见。9-芴酮肟还原为9-芴胺,目---般采用-稀---还原法,但操作繁杂,耗时较长,因此研究新还原剂或旧还原剂的新还原条件很有意义.
为了优化9 -芴酮肟的还原条件,作者仔细研究了还原反应条件,采用zn粉还原法,试验了naoh,hco2 nh。, nh,ci,nahso, hci调节酸度; mg粉还原法,以hco2nh,调节酸度;氢负离子型还原剂,如nabh, ,nabh4/ zncl2 ,nabh。/ licl, nabh:/sncl2,liaih4;以及其他还原剂,如,h2-pd/c,na-ch3oh.溶剂使用了thf,水,一水和五种体系;温度试验过40,70,80,100 c;也改变过投料顺序和投料方式,发现: 9-芴酮肟在zn粉和稀---中于70 c反应,可以顺利制得9 -芴胺盐,收率较好,纯度---,操作简便.为进一步提高还原效果,本研究还试验了投料比的影响,发现9 -芴酮肟与zn的投料比为1: 4佳.放大实验结果见表2(编号6-8).
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