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芴和芴酮共熔点的测定:

试剂的精制

将纯度为96.87%的工业芴用无水---进行重结晶, 直到气相色谱检测其纯度为100.00%。将由工业芴催化氧化制备的芴酮用进行重结晶, 直到气相色谱检测其纯度为100.00%。

试样的配制

称量重结晶精制的纯芴和纯芴酮固体各1.0000 g备用。 按照表1 前两列给出的, 使用电子天平分别准确称量芴和芴酮进行充分混合, 配制出不同芴/芴酮(摩尔比)组成的标准试样待用。 在配制各组成的标准试样过程中, 需要在玛瑙研钵中依次研磨配制, 尽量使其成为均匀的细粉状混合物, 可以使用 x-4数字显示显微熔点测定仪的显微镜观察试样的混合情况。

用气相色谱仪检测配制的不同组成标准试样中芴和芴酮的含量, 以---配制的标准试样芴/芴酮(摩尔比)组成符合要求。

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芴酮制备工艺:

液相氧化法:主要合成工艺原理为 : 将芴荣誉中 , 用 、---等氧化剂进行氧化得到芴酮 。 这种方法适合 于小规模生产 , 它涉及的 回收利用 问题 。

空气气相氧化法主要合成工艺有 :

a.以为催化剂 , 在二 --- 中加入芴 , 经过空气氧化后得到粗芴酮或使用 ---为溶剂 , 为催化剂方法生产芴酮 ; 以上的这种方法使用 的碱多为 , 其价格昂贵 , 而且---沸点低 , 回收率低 ,陕西9-芴酮99.7%, 且水洗过程与水混溶 ,引 ---量废水 , 难 以处理 ;

b.使用---系溶剂溶解物 , 为催化剂 ,加入季铵盐作为相转移催化剂 , 在接近溶解沸点附近的较高温度下鼓人空气进行氧化可以得到芴酮 ;该反应缺点是在不加水的情况下 , 季铵盐难发挥想转移催化剂作用 , 毒性大 、 反应温度高 , 溶剂损 失大;

c . 采用 为溶剂进行溶解 , 反应不需要加入相转移催化剂 , 反应温度高于 110 qc , 反应时间而且有恶臭 , 对环境污染大。

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9-芴和 9-芴酮作为芴的下游产品, 具有更高的应用价值。 本课题采用反应–分离耦---,将芴羟化为 9-芴或氧化为 9-芴酮, 利用菲与 9-芴或 9-芴酮的溶解性差异,9-芴酮99.7%现货,实现蒽渣中菲的提取分离。 其中, 芴一步法羟化合成 9-芴的反应中, 采用的传统催化剂为有机强碱, 9-芴的选择性较低, 易生成脱水产物和二取代产物, 同时会产生碱性废液。 芴空气液相氧化合成 9-芴酮的收率和选择性都---, 但由于菲与 9-芴酮的极性差异较小, 前期的分离效果不佳。 因此, 9-芴的可控合成及 9-芴酮与菲的分离是研究的关键。

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