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9-芴酮肟还原条件
肟还原为胺的方法很多,氢负离子还原法(如nabh,liaih,)和催---化法(pd/c、ni)常见。9-芴酮肟还原为9-芴胺,目---般采用-稀---还原法,但操作繁杂,耗时较长,因此研究新还原剂或旧还原剂的新还原条件很有意义.
为了优化9 -芴酮肟的还原条件,作者仔细研究了还原反应条件,采用zn粉还原法,试验了naoh,hco2 nh。, nh,ci,nahso, hci调节酸度; mg粉还原法,以hco2nh,调节酸度;氢负离子型还原剂,如nabh, ,nabh4/ zncl2 ,nabh。/ licl, nabh:/sncl2,liaih4;以及其他还原剂,如,四川9-芴酮99.9%,h2-pd/c,na-ch3oh.溶剂使用了thf,水,一水和五种体系;温度试验过40,70,80,100 c;也改变过投料顺序和投料方式,发现: 9-芴酮肟在zn粉和稀---中于70 c反应,可以顺利制得9 -芴胺盐,收率较好,纯度---,操作简便.为进一步提高还原效果,本研究还试验了投料比的影响,发现9 -芴酮肟与zn的投料比为1: 4佳.放大实验结果见表2(编号6-8).
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芴酮的应用:
用作医中间体及农中间体
芴酮作为中间体可合成多种。 主要有交感神经, 止痉孪剂, 抗等, 例如, 2- 羟氨---芴酮就是一种抗---剂。 据报导, 仍有许多以芴酮为原料的正在开发中。芴酮还可制成杀虫剂、除草剂以及植物生长助剂, 例如r 2p(o) r′ 2 rnh既是一种植物生长。 它是以芴酮为原料, alcl 3 作催化剂,9-芴酮99.9%长期供应, 与 rnh 2 及 hop(o)(/2 )在 60~120℃下反应制得。
其它
芴酮还可作为染料中间体, 可用于生产洗涤剂、 液体闪光剂等, 总之、 芴酮是一种用途很广的物质。
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芴酮制备工艺:
液相氧化法:主要合成工艺原理为 : 将芴荣誉中 , 用 、---等氧化剂进行氧化得到芴酮 。 这种方法适合 于小规模生产 , 它涉及的 回收利用 问题 。
空气气相氧化法主要合成工艺有 :
a.以为催化剂 , 在二 --- 中加入芴 , 经过空气氧化后得到粗芴酮或使用 ---为溶剂 , 为催化剂方法生产芴酮 ; 以上的这种方法使用 的碱多为 , 其价格昂贵 , 而且---沸点低 , 回收率低 , 且水洗过程与水混溶 ,引 ---量废水 , 难 以处理 ;
b.使用---系溶剂溶解物 , 为催化剂 ,加入季铵盐作为相转移催化剂 , 在接近溶解沸点附近的较高温度下鼓人空气进行氧化可以得到芴酮 ;该反应缺点是在不加水的情况下 , 季铵盐难发挥想转移催化剂作用 , 毒性大 、 反应温度高 , 溶剂损 失大;
c . 采用 为溶剂进行溶解 , 反应不需要加入相转移催化剂 , 反应温度高于 110 qc , 反应时间而且有恶臭 , 对环境污染大。
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